廢輪胎裂解機(jī)理
輪胎主要是由交聯(lián)的橡膠分子和一些無機(jī)填料組成,其中橡膠分子的化學(xué)特性決定了廢輪胎的裂解條件。通常,輪胎中使用的橡膠包括天然橡膠、丁苯橡膠和順丁橡膠,其中,天然橡膠在加工成輪胎的過程中使用的硫化劑比較少,因此天然橡膠的熱分解溫度是最低的。研究表明,天然橡膠、丁苯橡膠和順丁橡膠的熱降解溫度分別為250-275℃、400-425℃和425-450℃。

廢輪胎的整個熱解過程主要涉及液化、中間產(chǎn)物縮合以及進(jìn)一步轉(zhuǎn)化,中間產(chǎn)物包括了由Diels-Alder反應(yīng)、環(huán)化反應(yīng)和脫氫等反應(yīng)產(chǎn)生的自由基、單體和二聚體等。值得注意的是,異戊二烯和檸檬烯是天然橡膠熱解的主要產(chǎn)物,其中兩個異戊二烯分子通過Diels-Alder反應(yīng)可以轉(zhuǎn)化為一個檸檬烯分子,而高溫會促進(jìn)檸檬烯進(jìn)一步脫氫生成為苯及其衍生物。類似地,丁苯橡膠在熱解過程中生成苯乙烯和丁二烯單體,這些單體在高溫下進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為苯的衍生物或短鏈的烷烴。順丁橡膠裂解的中間產(chǎn)物丁二烯易轉(zhuǎn)化為環(huán)戊二烯。多環(huán)芳烴,如芴、蒽、菲等會在輪胎裂解的過程中不可避免的形成,這是因?yàn)橐恍┲虚g產(chǎn)物,如苯衍生物、碳?xì)浠衔锏瓤梢院苋菀椎赝ㄟ^Diels-Alder反應(yīng)進(jìn)行縮合或發(fā)生自由基反應(yīng)。通常,多環(huán)芳烴主要存在于裂解油中,而在裂解炭黑中的含量一般低于1%。
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